《安全生產(chǎn)法》第二十六條規(guī)定:高危企業(yè)從業(yè)人員應(yīng)當(dāng)接受安全生產(chǎn)教育和培訓(xùn),掌握本職工作所需的安全生產(chǎn)知識(shí),提高安全生產(chǎn)技能,增強(qiáng)事故預(yù)防和應(yīng)急處理能力。根據(jù)《生產(chǎn)經(jīng)營單位安全培訓(xùn)規(guī)定》(原國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局令第3號(hào))第十三條規(guī)定“生產(chǎn)經(jīng)營單位新上崗的從業(yè)人員,崗前安全培訓(xùn)時(shí)間不得少于24學(xué)時(shí)。煤礦、非煤礦山、危險(xiǎn)化學(xué)品、煙花爆竹、金屬冶煉等生產(chǎn)經(jīng)營單位新上崗的從業(yè)人員安全培訓(xùn)時(shí)間不得少于72學(xué)時(shí),每年再培訓(xùn)的時(shí)間不得少于20學(xué)時(shí)!
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《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》(GB6944)規(guī)定,危險(xiǎn)貨物是指具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蝕、放射性等危險(xiǎn)特性,在運(yùn)輸、儲(chǔ)存、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用和處置中,容易造成人身傷亡、財(cái)產(chǎn)損毀或環(huán)境污染而需要特別防護(hù)的物質(zhì)和物品。
一、考證類別
(一)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營單位主要負(fù)責(zé)人;
(二)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營單位安全生產(chǎn)管理人員。
二、考證要求
(一)初訓(xùn):未取得《安全生產(chǎn)知識(shí)和管理能力考核合格證》的危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、經(jīng)營單位的主要負(fù)責(zé)人和安全管理人員。
(二)換證:已取得《安全生產(chǎn)知識(shí)和管理能力考核合格證》,且證書有效期已到期的持證人員。
危險(xiǎn)化學(xué)品安全作業(yè):指從事危險(xiǎn)化工工藝過程操作及化工自動(dòng)化控制儀表安裝、維修、維護(hù)的作業(yè)。
1、光氣及光氣化工藝作業(yè):
2、氯堿電解工藝作業(yè):
3、氯化工藝作業(yè):
4、硝化工藝作業(yè):
5、合成氨工藝作業(yè):
6、裂解(裂化)工藝作業(yè)::
7、氟化工藝作業(yè):
8、加氫工藝作業(yè):
9、重氮化工藝作業(yè):
10、氧化工藝作業(yè):
11、過氧化工藝作業(yè):
12、胺基化工藝作業(yè):
13、磺化工藝作業(yè):
14、聚合工藝作業(yè):
15、烷基化工藝作業(yè):
16、新型煤化工工藝作業(yè):
17、電石生產(chǎn)工藝作業(yè):
18、偶氮化工藝作業(yè):
19、化工自動(dòng)化控制儀表作業(yè):
20、危險(xiǎn)化學(xué)品倉儲(chǔ)作業(yè):
培訓(xùn)對(duì)象:
危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)經(jīng)營單位從業(yè)人員(含新員工、繼續(xù)教育員工,班組長(zhǎng))。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)經(jīng)營單位從業(yè)人員是指;饭芾砣藛T,包括廠長(zhǎng)經(jīng)理、生產(chǎn)廠長(zhǎng)經(jīng)理、倉庫保管人員。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)一線員工(;凡僮鞴ぃ、;凡少徣藛T等。
氯化工藝安全基礎(chǔ)知識(shí)
氯化工藝的危險(xiǎn)特點(diǎn)及危險(xiǎn)因素分析
一、氯化工藝的危險(xiǎn)特點(diǎn)
(1)氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大;
(2)所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性;
(3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學(xué)品,氧化性強(qiáng),儲(chǔ)存壓力較高,多數(shù)氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化,一旦泄漏危險(xiǎn)性較大;
(4)氯氣中的雜質(zhì),如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險(xiǎn),特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險(xiǎn);
(5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng);
(6)氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物。
二、氯化工藝的危險(xiǎn)因素分析
氯乙酸的生產(chǎn)是一種較為常見的氯化工藝作業(yè),本教材就以它為例,對(duì)氯化工藝的危險(xiǎn)因素加以分析。
(一)主要物料的危險(xiǎn)性分析
1.氯(Cl₂)
氯氣的危險(xiǎn)性類別屬第2.3類——有毒氣體,黃綠色、有強(qiáng)烈刺激性臭味,易于壓縮液化,液化后為黃綠色透明液體。
氯氣的火災(zāi)危險(xiǎn)性為乙類,本身在空氣中不燃,但可助燃,一般可燃物大都能在氯氣中燃燒。一般易燃?xì)怏w或蒸氣都能與氯氣形成爆炸性混合物,能與乙炔、氨、燃料氣、氫氣、金屬粉末等猛烈反應(yīng)發(fā)生爆炸或生成爆炸性物質(zhì)。對(duì)金屬和非金屬都有腐蝕作用。在高熱條件下與一氧化碳作用,生成毒性更大的光氣。
氯氣主要經(jīng)呼吸道侵入和皮膚黏膜侵入(造成眼損害和皮膚損害)?諝庵新葷舛容^高時(shí)侵入深部呼吸道,損害上呼吸道。眼損害指氯可引起急性結(jié)膜炎,高濃度氯氣或液氯可引起眼灼傷。皮膚損害指液氯或高濃度氯氣可引起皮膚暴露部位急性皮炎或灼傷(化學(xué)性凍傷)。
2.乙酸(CH₃COOH)
乙酸又名醋酸,乙酸的危險(xiǎn)性類別屬第8.1類——酸性腐蝕品,無色透明易燃液體,有刺激性酸臭。乙酸屬于中閃點(diǎn)易燃液體,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高溫、鉻酸、過氧化鈉、硝酸或其他氧化劑接觸,有燃燒爆炸危險(xiǎn)。
乙酸有較強(qiáng)的腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。蒸氣對(duì)鼻、喉和呼吸道有刺激性。對(duì)眼有強(qiáng)烈刺激作用。皮膚接觸,輕者出現(xiàn)紅斑,重者引起化學(xué)灼傷。誤服濃乙酸,口腔和消化道可產(chǎn)生糜爛,重者可因休克而致死。慢性影響:眼瞼水腫、結(jié)膜充血、慢性咽炎和支氣管炎。長(zhǎng)期反復(fù)接觸,可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。車間空氣中最高容許濃度為20mg/m3。
3.氯乙酸(ClCH₂COOH)
氯乙酸又名氯醋酸,氯乙酸的危險(xiǎn)性類別屬第8.1類——酸性腐蝕品。外觀為無色晶體,有潮解性。氯乙酸易溶于水、醇、苯、氯仿及醚等溶劑中。遇明火、高熱可燃。受熱分解產(chǎn)生有毒的光氣和氯化物氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。遇潮時(shí)對(duì)大多數(shù)金屬、橡膠及軟木有強(qiáng)腐蝕性。儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)注意和氧化劑、堿類、H發(fā)孔劑及氰化物等隔離儲(chǔ)存。
氯乙酸有較強(qiáng)的毒性,對(duì)人體和皮膚有致命的腐蝕及傷害。吸入高濃度蒸氣或皮膚接觸其溶液后,會(huì)迅速大量吸收,造成急性中毒。吸入初期為上呼吸道刺激癥狀。中毒后數(shù)小時(shí)即可出現(xiàn)心、肺、肝、腎及中樞神經(jīng)損害,重者呈現(xiàn)嚴(yán)重酸中毒;颊呖捎谐榇、昏迷、休克、血尿和腎衰竭。酸霧可致眼部刺激癥狀和角膜灼傷。皮膚灼傷可出現(xiàn)水皰,1~2周后水皰吸收。
一氯乙酸、二氯乙酸作用在皮膚上,能引起嚴(yán)重灼傷,同時(shí)使外皮脫落,工作時(shí)應(yīng)戴好膠皮手套,穿好勞動(dòng)保護(hù)服。
4.鹽酸(氯化氫、HCl)
鹽酸的危險(xiǎn)性類別屬第8.1類——酸性腐蝕品。氯化氫氣體無色,有刺激性氣味,相對(duì)于空氣的密度為1.27(比空氣重),易溶于水形成鹽酸,鹽酸無色透明,工業(yè)品為微黃色發(fā)煙液體,強(qiáng)酸性,強(qiáng)腐蝕性,與活性金屬粉末反應(yīng)放出氫氣,遇氰化物反應(yīng)放出氰化氫劇毒氣體,遇堿中和反應(yīng)放熱。
氯化氫屬Ⅲ級(jí)中度危害毒物,車間空氣最高容許濃度為15mg/m3,對(duì)眼和呼吸道黏膜有強(qiáng)烈刺激作用,吸入可導(dǎo)致急性中毒,誤服可引起消化道灼傷,眼和皮膚接觸可致灼傷。
5.燒堿(NaOH)
燒堿的危險(xiǎn)性類別屬第8.2類——堿性腐蝕品,白色無定形固體,易潮解,易溶于水成為液堿。燒堿具有強(qiáng)堿性,強(qiáng)腐蝕性,與酸發(fā)生中和反應(yīng)并放熱。遇潮時(shí)對(duì)鋁、鋅和錫有腐蝕性,并放出易燃易爆的氫氣。燒堿不會(huì)燃燒,遇水和水蒸氣大量放熱,形成腐蝕性溶液。
固堿粉塵刺激眼和呼吸道,腐蝕鼻中隔;觸及皮膚有強(qiáng)烈刺激作用而造成灼傷;誤服可造成消化道灼傷,黏膜糜爛、出血和休克,滴人眼中可導(dǎo)致嚴(yán)重傷害甚至失明。車間空氣最高容許濃度為0.5mg/m3。
職業(yè)性接觸毒物危害程度為IV級(jí)(輕度危害)。
6.次氯酸鈉溶液(NaClO)
次氯酸鈉溶液的危險(xiǎn)性類別屬第8.3類——其他腐蝕品,微黃色溶液,有似氯氣的氣味。受高溫分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。具有腐蝕性,經(jīng)常用手接觸會(huì)造成手掌出汗、指甲變薄、毛發(fā)脫落。有致敏作用,放出的游離氯能引起中毒。
7.硫黃(S)
硫黃的危險(xiǎn)性類別屬第4.1類——易燃固體(有毒)。外觀為淡黃色固體。有塊狀和粉狀兩種,塊狀叫硫黃,粉狀叫硫黃粉。溶于苯、甲苯、四氯化碳及二硫化碳,微溶于醇和醚,不溶于水。
硫的化學(xué)性質(zhì)比較活潑,當(dāng)與強(qiáng)氧化劑混合或作用時(shí),能形成爆炸混合物。當(dāng)與強(qiáng)還原劑混合反應(yīng)時(shí),又表現(xiàn)為氧化劑,遇火容易燃燒,燃燒時(shí)發(fā)出藍(lán)色火焰,生成有毒和刺激性的二氧化硫氣體,硫粉在空氣中飛揚(yáng),能形成帶電的云狀粉塵,達(dá)到爆炸下限濃度時(shí),遇火種立即引起粉塵爆炸,當(dāng)硫體受到撞擊和摩擦?xí)r,即可引起爆炸。本品對(duì)撞擊、摩擦比較敏感,進(jìn)行裝卸、搬運(yùn)、堆碼、加工等作業(yè)時(shí)產(chǎn)生的靜電,足以達(dá)到燃點(diǎn)所需的能量,因此工作人員必須穿工作服、戴防塵目鏡,各種操作中要輕搬、輕放,防止摩擦、撞擊,使用機(jī)械作業(yè),要有防爆措施,禁止易產(chǎn)生火花的鋼制工具,應(yīng)使用銅或銅制合金的工具。工作完畢,應(yīng)徹底清掃現(xiàn)場(chǎng),工作人員洗手、漱口后方可進(jìn)食;馂(zāi)時(shí)可用砂土、水滅火。本品為易燃固體,所以庫房應(yīng)通風(fēng)良好。嚴(yán)禁與氧化劑、強(qiáng)還原劑、酸堿類性質(zhì)不同或相抵觸的物品同庫或同貨場(chǎng)儲(chǔ)存。
硫黃可引起眼結(jié)膜炎、皮膚濕疹,對(duì)皮膚有弱刺激性,能在腸內(nèi)部分轉(zhuǎn)化為硫化氫而被吸收,故大量口服可致硫化氫中毒。急性硫化氫中毒的全身毒作用表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀,有頭痛、頭暈、乏力、嘔吐、共濟(jì)失調(diào)、昏迷等。
8.醋酸酐(C₄H₆O₃)
醋酸酐的危險(xiǎn)性類別屬第8.1類——酸性腐蝕品,無色透明液體,有刺激氣味,其蒸氣為催淚毒氣。易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、活性金屬粉末、醇類等分開存放,忌混儲(chǔ)。
醋酸酐具腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷。吸入后對(duì)呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困難。蒸氣對(duì)眼有刺激性。眼和皮膚直接接觸液體可致灼傷?诜苽谇缓拖,出現(xiàn)腹痛、惡心、嘔吐和休克等。慢性影響:受本品蒸氣慢性作用的工人,會(huì)有結(jié)膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。
9.乙酰氯(C₂H₃ClO)
乙酰氯是第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體。無色透明液體,有強(qiáng)烈刺激性氣味,易溶于乙醚、丙酮、氯仿、醋酸、苯等,遇水和醇發(fā)生猛烈的反應(yīng),分解為氯化氫,具有強(qiáng)烈的刺激眼睛、皮膚和黏膜作用,能產(chǎn)生嚴(yán)重?zé)齻?/span>
10.二氯乙酸(C₂H₂Cl₂O₂)
第8.1類酸性腐蝕品。無色有刺鼻氣味的液體,能與水、乙醇、乙醚混溶,可燃,其蒸氣對(duì)皮膚及眼睛有強(qiáng)烈刺激性。
(二)生產(chǎn)過程的危險(xiǎn)性分析
1.火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性分析
(1)醋酸氯化生產(chǎn)氯乙酸的反應(yīng),其火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性主要決定于被氯化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過程的條件。1t氯乙酸需要98%冰醋酸720~760 kg、氯氣900~980 kg,其被氯化物質(zhì)的易燃易爆性決定了生產(chǎn)過程中存在著火爆炸危險(xiǎn)。
(2)工藝過程的氯化為放熱反應(yīng),生產(chǎn)條件包括高溫、冷凝等過程,采用微負(fù)壓操作等。生產(chǎn)裝置,醋酸儲(chǔ)罐區(qū)發(fā)生泄漏,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引發(fā)燃燒、爆炸的危險(xiǎn)。反應(yīng)放熱,也易造成火災(zāi)、爆炸。
(3)生產(chǎn)裝置、貯罐內(nèi)介質(zhì)均為強(qiáng)腐蝕性物料,對(duì)材質(zhì)要求較嚴(yán),如果設(shè)計(jì)不當(dāng)、設(shè)備選材不妥、安裝差錯(cuò)、設(shè)備容器或管道若沒有設(shè)置安全設(shè)施,或者安全設(shè)施不到位,設(shè)備容器在運(yùn)行過程中,由于操作失誤或設(shè)備缺陷,可使設(shè)備、管道等生產(chǎn)系統(tǒng)發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。設(shè)備或管道因腐蝕、設(shè)備開停頻繁、溫度升降驟變等原因,極易引起設(shè)備、管道及其連接點(diǎn)、閥門、法蘭等靜、動(dòng)密封點(diǎn)部位泄漏,造成著火或爆炸。
(4)氯化反應(yīng)需要嚴(yán)格控制的工藝指標(biāo)較多,其反應(yīng)溫度、配料比和進(jìn)料速度等控制指標(biāo)均有嚴(yán)格要求,如反應(yīng)要有良好的冷卻系統(tǒng)等,當(dāng)電源突然中斷,冷卻水量供應(yīng)不足或冷卻水中斷,進(jìn)料速度過快等均可能使大量的反應(yīng)熱量積聚,容易發(fā)生溫度失控,造成溫度過高、物料沖出等進(jìn)而引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。
(5)生產(chǎn)過程中物料處于氣—液交換狀態(tài),設(shè)置有各種罐、冷凝器、泵等,如果冷卻水中斷或不足,物料不能及時(shí)冷凝,造成易燃物料進(jìn)入氯化氫吸收工序,引起火災(zāi)、爆炸事故。采用負(fù)壓操作如果密封不嚴(yán),外界空氣易滲漏設(shè)備或管道內(nèi),可能造成設(shè)備或管道的爆炸。
(6)醋酸低于16.7℃時(shí)可能結(jié)晶,脹破容器,導(dǎo)致介質(zhì)泄漏。醋酸貯罐因長(zhǎng)期使用,基礎(chǔ)下沉造成罐體變形或罐體腐蝕而產(chǎn)生穿孔、破裂,貯罐過滿溢流等而發(fā)生泄漏;裝卸及清洗貯罐過程中的氣體揮發(fā),在裝卸過程中由于液流的機(jī)械攪動(dòng)作用,會(huì)大量揮發(fā)氣體,引起燃燒、爆炸。
(7)設(shè)備、管道運(yùn)行或檢修前置換不合格,導(dǎo)致醋酸、醋酸酐、乙酰氯及氯乙酸等蒸氣在有限空間積聚,可能與空氣形成爆炸性混合物,此時(shí)若遇能源激發(fā),便有發(fā)生爆炸的可能。
(8)生產(chǎn)用的主要設(shè)備為搪玻璃、鋼襯瓷板及塑料、玻璃設(shè)備等,易碎易脆。工作或檢修時(shí)受到敲打和碰撞,或氯化反應(yīng)劇烈,物料沖擊等,均可能導(dǎo)致破碎,易燃易爆物料沖出,引起燃燒、爆炸。
(9)液氯汽化器未按要求設(shè)置排污閥或未按要求定時(shí)進(jìn)行排放,液氯帶來的三氯化氮積聚發(fā)生爆炸。
2.中毒、窒息及化學(xué)灼燙危險(xiǎn)性分析
氯乙酸生產(chǎn)中存在的有毒及腐蝕性物質(zhì)主要有氯、氯乙酸、乙酸、醋酐、鹽酸等其中氯、氯乙酸屬劇毒品,而且生產(chǎn)過程中有毒物質(zhì)大多以氣態(tài)存在,加大了中毒的危險(xiǎn)性。因此,中毒和化學(xué)灼傷是氯乙酸工藝過程的主要危險(xiǎn)因素之一導(dǎo)致中毒、窒息及化學(xué)灼傷的原因主要有以下幾點(diǎn)
(1)有毒物質(zhì)大量泄漏。
①液態(tài)物料:液態(tài)物料主要是氯乙酸、乙酸等,泄漏立即擴(kuò)散到地面,一直流到低注處或人工邊界,形成液池,因生產(chǎn)過程是在一定的溫度下進(jìn)行的,泄漏的高溫物料不斷汽化,形成有毒氣體環(huán)境,危及在場(chǎng)人員的健康甚至生命
②氯氣,氯化氫的泄漏:泄漏的物料迅速擴(kuò)散,形成毒氣團(tuán),可能威脅到界區(qū)外的場(chǎng)所,造成人員中毒。
(2)有毒物質(zhì)的少量泄漏。有毒物質(zhì)的少量泄漏,可形成局部高濃度環(huán)境,使在此環(huán)境工作的人員發(fā)生中毒,如果接觸的毒物濃度高、時(shí)間長(zhǎng),可能造成人員死亡。
(3)腐蝕性物質(zhì)泄漏。腐蝕性物質(zhì)泄漏接觸到人體,造成化學(xué)灼傷,接觸到建(構(gòu))筑物或設(shè)備、設(shè)施,造成腐蝕。
(4)接觸的途徑。
①中毒和化學(xué)灼傷的一種可能性途徑與生產(chǎn)過程中火災(zāi)、爆炸泄漏原因相同,不再重復(fù),但物質(zhì)中毒的濃度低于爆炸下限,而且現(xiàn)場(chǎng)對(duì)點(diǎn)火源進(jìn)行有效控制,因此,泄漏可能不會(huì)引起火災(zāi)、爆炸,但能造成人員中毒。有些物料如氯、氯化氫等不燃燒,一般泄漏不會(huì)造成火災(zāi)、爆炸,但可能造成人員中毒或化學(xué)灼傷。
②進(jìn)入容器內(nèi)檢修或拆裝管道時(shí),殘液造成人員中毒或灼傷。
③液氯汽化器、機(jī)泵設(shè)備等填料或連接件法蘭泄漏,逸出有毒物質(zhì)發(fā)生中毒,腐蝕性物質(zhì)接觸到人體發(fā)生灼傷。
④機(jī)泵檢修拆開時(shí)殘液噴出,造成人員中毒或灼傷,液氯汽化器排放時(shí)排出氯氣,造成人員中毒。
⑤泵運(yùn)行過程中機(jī)械件損壞造成泵體損壞,發(fā)生泄漏,引起人員中毒及灼傷。
⑥人員到貯罐上巡檢時(shí),呼吸到貯罐排出的氣體發(fā)生中毒。
⑦乙酸、鹽酸、醋酐等物料裝、卸車時(shí)泄漏接觸人員造成灼傷。
⑧進(jìn)入設(shè)備內(nèi)作業(yè)時(shí)由于設(shè)備內(nèi)未清洗置換干凈,造成人員中毒;或雖進(jìn)行了清洗、置換,但可能因通風(fēng)不良,清洗、置換不徹底等原因造成設(shè)備內(nèi)氧含量降低,出現(xiàn)窒息危險(xiǎn)。
⑨生產(chǎn)裝置發(fā)生火災(zāi)、爆炸產(chǎn)生有毒有害氣體,或火災(zāi)、爆炸造成設(shè)備損壞致使有毒物料泄漏、汽化擴(kuò)散。
3.主要設(shè)備的危險(xiǎn)性分析
氯乙酸生產(chǎn)的工藝設(shè)備較復(fù)雜繁多且大部分為搪玻璃、玻璃設(shè)備,其次為非金屬設(shè)備,易脆、易壞、易掉瓷損壞;工藝路線長(zhǎng)、管道復(fù)雜,有鋼管、玻璃管、搪玻璃管、塑料管等金屬非金屬管道,易脆易壞。
對(duì)氯乙酸生產(chǎn)中的氯化釜、液氯鋼瓶及汽化裝置的危險(xiǎn)性分析如下。
(1)氯化釜的危險(xiǎn)性。氯化釜是氯乙酸硫黃法間歇生產(chǎn)的重要設(shè)備之一,也是危險(xiǎn)性較大、容易發(fā)生泄漏和火災(zāi)爆炸事故的設(shè)備。氯化釜是帶有攪拌裝置的間歇式反應(yīng)器。氯化釜是進(jìn)行氯化反應(yīng)的設(shè)備,有毒有害的原料、反應(yīng)產(chǎn)物均在釜內(nèi)存在,事故后果較一般爆炸事故更為嚴(yán)重。
①固有危險(xiǎn)性。
物料:氯化釜內(nèi)醋酸物料屬于自燃點(diǎn)和閃點(diǎn)較低的物質(zhì),一旦泄漏后,會(huì)與空氣形成爆炸性混合物,遇到點(diǎn)火源(明火、火花、靜電等),可能引起火災(zāi)爆炸;原料氯與,反應(yīng)產(chǎn)物氯乙酸屬于毒害品,可能造成人員中毒窒息設(shè)備裝置:氯化釜設(shè)計(jì)不合理、設(shè)備結(jié)構(gòu)形狀不連續(xù)、焊縫布置不當(dāng)?shù),可能引起?yīng)力集中;材質(zhì)選擇不當(dāng),制造容器時(shí)焊接質(zhì)量達(dá)不到要求,以及熱處理不當(dāng)?shù),可能使材料韌性降低;容器殼體受到腐蝕性介質(zhì)的侵蝕,強(qiáng)度降低或安全附件缺失等,均有可能使容器在使用過程中發(fā)生爆炸。
②操作過程危險(xiǎn)性
a.反應(yīng)失控引起火災(zāi)爆炸。氯化為強(qiáng)放熱反應(yīng),若反應(yīng)失控或突遇停電、停水,造成反應(yīng)熱蓄積,反應(yīng)釜內(nèi)溫度急劇升高、壓力增大,超過其耐壓能力,會(huì)導(dǎo)致容器破裂。物料從破裂處噴出,可能引起火災(zāi)爆炸事故;反應(yīng)釜爆裂導(dǎo)致物料蒸氣壓的平衡狀態(tài)被破壞,不穩(wěn)定的過熱液體會(huì)引起二次爆炸(蒸汽爆炸);噴出的物料再迅速擴(kuò)散,反應(yīng)釜周圍空間被可燃液體的霧滴或蒸汽籠罩,遇點(diǎn)火源還會(huì)發(fā)生三次爆炸(混合氣體爆炸),
導(dǎo)致反應(yīng)失控的主要原因有:反應(yīng)熱未能及時(shí)移出,反應(yīng)物料沒有均勻分散和操作失誤等,
b.水蒸氣或水漏入反應(yīng)容器發(fā)生事故。加熱用的水蒸氣、導(dǎo)熱油,或冷卻用的水漏入氯化釜,可能與釜內(nèi)的物料發(fā)生反應(yīng),分解放熱,造成溫度壓力急劇上升,物料沖出,發(fā)生火災(zāi)事故。
c.冷凝系統(tǒng)缺少冷卻水發(fā)生爆炸。物料在蒸發(fā)冷凝過程中,如果冷凝器冷卻水中斷,而釜內(nèi)的物料仍在繼續(xù)蒸餾循環(huán),會(huì)造成系統(tǒng)由原來的常壓或負(fù)壓狀態(tài)變成正壓,超過設(shè)備的承受能力發(fā)生爆炸。
d.容器受熱引起爆炸事故。反應(yīng)容器由于外部可燃物起火,或受到高溫?zé)嵩礋彷椛,引起容器?nèi)溫度急劇上升,壓力增大發(fā)生沖料或爆炸事故。
(2)液氯鋼瓶及液氯汽化器的危險(xiǎn)性。液氯鋼瓶和液氯汽化器是氯化工藝的重要
設(shè)備,也是危險(xiǎn)性較大的設(shè)備,生產(chǎn)及搬運(yùn)、存放過程易于泄漏、發(fā)生事故。
主要危險(xiǎn)因素如下:
①電動(dòng)吊車吊裝液氯鋼瓶時(shí),如果操作不當(dāng)液氯鋼瓶掉落,出口瓶閥部件損壞或安全附件損壞導(dǎo)致氯氣泄漏;
②開啟和關(guān)閉出口瓶閥時(shí)用力過猛或強(qiáng)力關(guān)閉,出口瓶閥部件損壞導(dǎo)致氯氣泄漏;
③氯瓶與匯流排組柔性連接處連接不好或承壓能力不足導(dǎo)致氯氣泄漏;
④匯流排組和輸送氯氣的管道選材不當(dāng)造成氯腐蝕或承壓能力不足導(dǎo)致氯氣泄漏;
⑤管道上的連接部位,如閥門、法蘭等部位密封不好導(dǎo)致氯氣泄漏;
⑥使用了不符合安全規(guī)定要求的液氯鋼瓶,搬運(yùn)、吊裝、使用過程中導(dǎo)致氯氣泄漏;
⑦氯氣鋼瓶沒有對(duì)殘液進(jìn)行分析、檢驗(yàn),或使用氯氣時(shí)未保留規(guī)定量液氯,汽化器沒有及時(shí)排污,液氯鋼瓶及汽化器中三氯化氮積聚;
⑧液氯汽化系統(tǒng)未設(shè)置止逆閥,醋酸等活性物料倒灌人氯瓶?jī)?nèi)引發(fā)爆炸;
⑨液氯鋼瓶在陽光下暴曬,鋼瓶超壓,或液氯鋼瓶靠近明火、蒸汽等高溫?zé)嵩础?/span>